Anne Shirley

Anne è una vivace orfanella che si entusiasma per ogni più piccola cosa, e ha l'abitudine di dare un nome a tutto ciò che le piace. Chiacchiera in continuazione e le proprie fantasticherie la portano spesso a combinare un pasticcio dopo l'altro. Specializzata nel cacciarsi nei guai, Anne è anche una bambina fiera e orgogliosa, capace di amare totalmente uno "spirito affine" (come nel caso della sua amica del cuore Diana) ma anche di non dimenticarsi facilmente dei torti subiti (dopo che Gilbert l'ha presa in giro per il colore dei suoi capelli, Anne si rifiuterà per molto tempo di rivolgergli anche una sola parola).

Marilla Cuthbert

Marilla è una donna seria e con la testa sulle spalle, abituata a vivere in solitudine con il fratello Matthew. Inizialmente non è disposta ad accettare Anne nella sua casa, ma la presenza della bambina nella sua vita le farà scoprire in sè un istinto materno che mai avrebbe immaginato di avere. E' molto severa nell'educazione di Anne, ma è anche capace di mostrarle un grande affetto.

Matthew Cuthbert

Matthew è un tipo taciturno che è quasi terrorizzato all'idea di parlare con una donna. Si affeziona fin da subito alla piccola Anne e, sebbene la bambina voglia molto bene anche a Marilla, tra loro si instaurerà un legame molto più profondo, tanto che spesso Matthew riesce a comprendere i sentimenti di Anne senza bisogno di parole.

Gilbert Blythe

Gilbert è il ragazzo più ammirato della scuola di Avonlea. Più grande di Anne di 2 anni, è stato costretto a lasciare la scuola per un periodo per aiutare la famiglia nel lavoro, ma nonostante questo si dimostra fin da subito uno studente eccezionale. Ha un debole per Anne ma per attirare la sua attenzione ha la malaugurata idea di prenderla in giro per il colore dei suoi capelli, e così facendo si attira irrimediabilmente l'antipatia della bambina che da quel momento rifiuterà di parlargli. Tra i due inizia una forte rivalità tra i banchi di scuola, ma con gli anni il loro rapporto è destinato a tramutarsi in qualcosa di più profondo di una semplice amicizia.

Diana Barry

Diana è l'amica del cuore che Anne ha sempre desiderato avere. Prima dell'arrivo della piccola orfana, stava sempre chiusa in casa a leggere libri poichè la sua casa era troppo distante da quella delle altre bambine. Diventa subito amica di Anne e le due bambine passeranno molti pomeriggi a giocare insieme nelle campagne di Avonlea.

Rachel Lynde

E' la donna più pettegola e impicciona di Avonlea. Fin da subito non approva la decisione dei Cuthbert di accogliere un'orfana nella loro casa e ha per la bambina parole tutt'altro che gentili. Ma come tutti imparerà ad apprezzare le numerose qualità di quella strana bambina, tanto che alla fine invidierà un po' Marilla per la presenza di una così cara ragazza al suo fianco.

Josephine Barry

Zia di Diana, apparentemente è una donna austera e scontrosa, ma in realtà si dimostra una persona estremamente generosa e simpatica. Si affeziona molto alla piccola Anne, l'unica capace di strapparle una risata dopo tanto tempo, e la ospiterà nella sua casa durante gli esami di ammissione alla Queen's Academy.

Muriel Stacy

La signorina Stacy è l'insegnante che sostituisce il sig. Phillips dopo che il maestro lascia la scuola di Avonlea. E' una maestra dai modi fuori dell'ordinario, che saprà conquistare il cuore dei propri alunni coinvolgendoli in numerose attività interessanti, quali la recitazione e gli esercizi ginnici.

Reverendo Allan e signora Allan

Il reverendo Allan e sua moglie arrivano ad Avonlea alla scadenza del ministero del pastore Bentley, i cui sermoni avevano sempre annoiato la piccola Anne. I due novelli sposi non nascondono l'amore che li lega, cosa che viene da qualcuno ritenuta sconveniente, ma proprio questa loro felicità conquista fin da subito Anne, che si affeziona in particolar modo alla signora Allan, la quale la saprà ascoltare e consigliare in più di un'occasione.

I compagni di scuola:
Ruby, Jane, Josie, Moody e Charlie

Ruby Gillis e Jane Andrews sono due delle più care amiche di Anne, che con lei e Diana fondano il "club del racconto". Ruby è sicuramente la più frivola, e specialmente da grande pensa un po' troppo ai ragazzi. Jane è invece più seria e posata.
Josie Pye, come tutte le ragazze della famiglia Pye, è invece una ragazza maligna e pettegola, e dimostrerà sempre una certa antipatia per Anne, colpevole di attirare troppo l'attenzione dell'ambito Gilbert.
Moody Spurgeon e Charlie Sloane sono gli unici due ragazzi di Avonlea che, oltre a Gilbert, si iscrivono alla Queen's Academy. In particolare Charlie ha fin da piccolo un debole per Anne, anche se il suo è destinato a essere un "amore" a senso unico [chissà perchè! ^^].